北京世(shì)紀森朗根據不(bú)同分子篩合(hé)成的(de)條(tiáo)件與特點,設計相適用性的全自動反應釜,在傳熱方麵、攪拌(bàn)方麵,釜體尺(chǐ)寸長(zhǎng)徑比都做有不同的調(diào)整與設計,反應數據精確,重(chóng)複性好,對比實驗數據等(děng)等方麵(miàn),均有不同程度的提高,產(chǎn)品率高。
分子篩合成(chéng)高壓反應釜(fǔ),烯烴環氧化需要高性能的鈦矽分子篩來催化烯烴和過氧化(huà)物中間體反應生成相應的環氧化合物,因此(cǐ)精準設計高效的分子篩結構(gòu)成為烯(xī)烴環氧化性能調控的關鍵。其中,鈦矽分子篩的(de)結(jié)構調控不僅包括在原子尺度上合成不同結構的(de)含鈦分子(zǐ)篩以(yǐ)及相應具有不同矽鈦比的載體,還包括含鈦載體的表界麵疏水性以及顆粒的傳質性能。
鈦(tài)矽分子篩的發現被認為是分子篩催化領域的裏程碑之一,其已經成功應用於烯烴環氧(yǎng)化、環己(jǐ)酮氨氧(yǎng)化、苯酚羥基化等領域。本文總(zǒng)結高效鈦矽分(fèn)子篩合成(chéng)策略,分別包括(kuò)調節載體結構類型、矽鈦原子比、表(biǎo)麵疏水性、顆粒(lì)傳質性能,並概括TS-1鈦矽分子篩工業化進展。以負載金屬的TS-1為催化劑的丙烯氣相(xiàng)環氧化反應機理,盡管學術界關於丙烯(xī)臨氫氣相環氧化(huà)同時需要兩個(gè)活性位點(載體鈦位點和金屬活性位點)的論點已經基本(běn)達成共識,但是關於(yú)環氧化反應過程中的具體機理仍然存(cún)在爭議。原位條(tiáo)件下的表征(如in-situ FTIR和in-situ EXAFS)和密度泛函理論的計算將會為具體反應機理提(tí)供更(gèng)加確切的(de)證據,同時也給實驗表征提出了挑水水戰。構建高效的Au-Ti活性位點是丙烯臨氫氣相環氧化(huà)反應的關(guān)鍵(jiàn)。因此,關注高效載體鈦位點(diǎn)合成的同時,也應關注高(gāo)活性金(jīn)屬位點的負載(zǎi)。目前(qián)在不同的金屬位(wèi)點上(Au、Ag、Pt、Pd、Ni)均已(yǐ)取得一定的突破,采用非貴金屬替代Au納米顆粒將(jiāng)會是未來丙烯臨氫氣相(xiàng)環氧化催化劑工業化進展的關鍵,但是目前使用廣泛的金(jīn)屬位點仍(réng)然為Au納米顆粒(lì)。改善Au納米顆粒活(huó)化氧氣和(hé)氫(qīng)氣分子並催化(huà)二者原位反應生成過氧化(huà)物的能(néng)力主要通過三個方麵進行調控:電子性質、尺(chǐ)寸效(xiào)應(yīng)以及空間分布。其中,Au納米顆粒獨特的電子性(xìng)質(zhì)可以通過Au納米顆粒自身的價態效應以及外加助劑的供電子(zǐ)效應進行調控。同時兼顧Au納米顆粒的(de)電子性質、尺寸效應和空間分布的調控將會極大地改善金屬位(wèi)點的反應(yīng)性能。盡管Au-Ti雙活性位點各自的調控已經(jīng)取得了一係列的突破,但(dàn)是如何更加高效協同高活性的Ti和Au位點仍然是丙烯(xī)臨氫氣相環氧化催化劑製備(bèi)的難(nán)點,合理(lǐ)高效地引入助劑可能是強化金屬和載體協(xié)同效應的有力方法。此(cǐ)外,改善環氧化(huà)反應的長周期穩(wěn)定性和氫效,開發相關反應器設計和過程優化,是加速丙(bǐng)烯臨氫(qīng)氣(qì)相環氧(yǎng)化反應(yīng)工業(yè)化進程的關鍵。
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