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PC釜式反應係統

作者:小編時間:2023-05-18次瀏覽

信息(xī)摘要:

PC聚碳酸酯合成方法:聚碳酸酯合成方法有很多,如低溫溶液縮聚法、高溫溶液縮聚法、吡啶法、溶液光氣法、界麵縮聚(jù)法、熔融酯交換法等。按化學反應原理分為界麵縮聚法和熔融酯交換(huàn)法。按原料(liào)來源中是否有光氣又可分為光氣(qì)法和非光氣法。界麵縮(suō)聚法---聚碳酸酯反應裝置(zhì)界麵縮聚法是目前應用最為廣泛的工(gōng)藝。原料(liào)雙酚A 先與氫氧化鈉溶液反應生成雙(shuāng)酚 A 鈉鹽溶液,然後加入二氯(lǜ)甲烷,恒速通(tōng)入光氣;在室溫條件下,在堿性水溶

PC聚碳酸酯合成(chéng)方法:聚碳酸酯合成方法有很多,如低溫溶液縮聚法、高溫溶液(yè)縮聚(jù)法、吡啶法、溶液光氣(qì)法、界(jiè)麵(miàn)縮聚法、熔融酯交換法等。按化學反應原理分為界麵縮聚(jù)法和熔融酯(zhǐ)交換法。按原料來源中是否有光氣又可分為(wéi)光氣法和(hé)非光氣法。

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界麵縮(suō)聚法---聚碳酸酯(zhǐ)反應裝置

界麵縮聚(jù)法是目前應用最為廣泛的工藝。原料雙(shuāng)酚A 先與(yǔ)氫氧化鈉溶液(yè)反應生成(chéng)雙酚 A 鈉鹽溶液,然後加入二氯甲烷,恒速(sù)通入光氣;在室溫條件下,在堿性水溶液和(hé)二氯甲烷溶液界麵上物料(liào)發生聚合,生成低分子量 PC;低分子(zǐ)量 PC 再經縮聚反應得到高分(fèn)子量聚合物。

生成的聚合物溶(róng)解在有機相中,水相中含有氫氧化鈉、雙酚 A 鈉鹽(yán)和氯化鈉。加入中和劑中和過量的堿液,再將有機(jī)相分離出來。通過對聚碳酸酯膠液進行洗滌、沉澱、過(guò)濾、幹燥、造粒得到終產品。光氣化反(fǎn)應是(shì)一個不可逆、不平(píng)衡的反應,可(kě)得到很高摩爾質量的聚碳酸(suān)酯產品。

界麵縮聚法又分為兩步(bù)界麵縮聚法和(hé)一步(bù)界麵縮聚(jù)法(fǎ)。兩步界麵縮聚法的反應過程分為 2 步,一步是光氣化(huà)階段,另一步是縮聚階段,兩步工藝先後進行。

一步縮聚法是:通(tōng)過(guò)加入催化(huà)劑(通常為三乙胺),以顯著加快氯甲酸酯基團和雙酚 A 鈉鹽的反應速度,使得雙酚 A 鈉鹽光氣化反應與後續的縮聚反(fǎn)應幾乎同時(shí)進行。一步界麵縮聚法生產聚碳酸(suān)酯的工藝流程,反(fǎn)應速度快,有效減(jiǎn)少了原料的損(sǔn)耗。


界麵縮聚法工藝技(jì)術路線成熟,反(fǎn)應能在常溫下進行,聚(jù)合(hé)設備簡(jiǎn)單,可大規模連續生產。同時該路線可到摩爾質量很高的產品,且產品純淨、光學性能好、易加工、能滿足各種用途性能要求, 所以曾經工業(yè)上約90%的聚碳(tàn)酸酯產品都由該法合成。

但(dàn)是隨著(zhe)各國對光氣使用的限製,及(jí)界(jiè)麵縮聚法本身的工藝缺陷,限製了該技術的持續推廣和使用,由此也催生了新技術路線的開發。

界麵縮聚法的缺(quē)陷有:

1) 在安全、環保方麵存(cún)在天生缺陷:原料光氣屬於(yú)極度危害的氣態物質,聚(jù)合溶劑二氯(lǜ)甲烷是高度(dù)危(wēi)害的物質,一旦泄(xiè)漏會汙染環境,並對人員健康造成傷害。

2) 該工藝的清洗和純化過程需要消(xiāo)耗(hào)大量水,廢水產(chǎn)生量大。

3) 光氣、二氯甲烷以及工藝過程中的酸堿溶液具有腐蝕性,會腐蝕設備(bèi)並縮短設備壽命,生(shēng)產(chǎn)維護複(fù)雜。

4) 反應過程(chéng)中存在的氯離子也會影響產品質量。

5) 反(fǎn)應過程中(zhōng)溶劑需回收再利用,造成工藝複雜和能耗高。

熔融酯交換法---聚碳酸酯反應裝置

熔融酯交換法采用熔融態的雙(shuāng)酚A和碳酸二苯酯( Diphenyl Carbonate,簡稱 DPC) ,在高(gāo)溫、高真空、催化劑存(cún)在狀態下進行酯交換(huàn)、預(yù)縮聚、縮聚反應階段。反應過程(chéng)原(yuán)料 DPC 略過量,反(fǎn)應溫度為150 ~ 320 ℃ ,由於酯交換反應、縮聚反應過程均為可逆(nì)平衡反應,為(wéi)獲得(dé)相對高分子量的聚碳(tàn)酸酯,必須及時從反應物係中移出副產物苯酚。通常反應溫度、真空度隨著反應進程逐漸提高。但是溫度過高,會導致得到的聚碳酸酯的色度降(jiàng)低;同時(shí)隨著反應的進行,聚合物(wù)分子量逐漸增加,粘度也越(yuè)來越大。要合(hé)理設計反應器的形式,保證有充(chōng)分的攪拌,提高反應物比表麵積,以使苯酚得以順利從反應器中分離出來。

熔融酯(zhǐ)交(jiāo)換法,工藝流程簡單、原料環境友好、無(wú)須使用溶劑(jì)、沒有繁雜的後處理工序、廢水和廢氣(qì)數量少,是聚碳酸酯工業化生產技術的發展方向。

因為原料 DPC 隻是一種中(zhōng)間產品,所以目前采(cǎi)用熔融酯交換法生產 PC 的工(gōng)藝路線都要配建DPC 裝置。根據 DPC 工藝的使用原料,又可(kě)將熔融酯交換工藝分為傳統熔融酯交換(huàn)工藝(又稱間(jiān)接光氣法工藝路線)和非光氣熔融酯交換工(gōng)藝路線。(1)傳統(tǒng)熔融酯交換工藝該工藝路線分為 2 步:1) 光(guāng)氣 + 苯酚→DPC;2) DPC + BPA→PC,是一(yī)種間接光(guāng)氣法工(gōng)藝。苯酚經光氣法反應生成碳酸二苯酯(DPC),然後在高溫、高真空和微量鹵化鋰或氫氧化鋰等催化劑和添加劑存在下與雙酚(fēn) A 進行酯交換反應生(shēng)成低(dī)聚物(wù),再進一步縮聚製得 PC 產品。該工藝流程短、無溶劑,生產成本略低於界(jiè)麵縮聚光氣法,但因 DPC 生產過程中還是會使用光氣,且(qiě) DPC 產品中含有微量的氯(lǜ)代甲酸酯基,會影響 PC 最終的產品質量。(2)非光氣熔融酯交換工藝該工(gōng)藝路線(xiàn)也(yě)分為2步: 1 ) DMC + 苯酚(fēn)→ DPC;2) DPC + BPA→PC。該方(fāng)法(fǎ)以碳酸二甲酯 DMC 為原料與苯酚合(hé)成得到非光法 DPC 後,在熔融狀態下與雙酚A進行酯交換(huàn)、縮聚製得 PC 產品。酯交換(huàn)、縮聚得到的副產物苯酚(fēn)可以循環利用到合成(chéng) DPC工藝上,從而實現物料重複利用,即經濟性(xìng)好;由於原料純度高,產品也無需幹燥和洗滌,產(chǎn)品質量好。該工藝(yì)過程(chéng)不使用光(guāng)氣、環境友好,屬綠色環保工藝路線。DMC 合成工(gōng)藝路線(xiàn)也有(yǒu)很多種,有液相甲醇氧化羥基化法(GE 公司)、氣相甲醇氧化羥(qiǎng)基(jī)化法(拜爾公司) 、尿素 - 甲醇(chún)法(三菱瓦斯化學公司) 、二氧化碳(tàn) - 甲醇(chún) - 環氧(yǎng)丙烷(wán)(環氧(yǎng)乙烷)法(殼(ké)牌、旭化成等)。其(qí)中使用二氧化碳為起始原料的方法,減少了二氧化碳排放,也間接削弱(ruò)了溫室效應(yīng)(主(zhǔ)要由 CO2 引發而產生)對環境的影響,如(rú)果能大力推廣,相當於開發了一種可再生的、豐富(fù)的碳(tàn)源(yuán)。

聚碳酸酯反應裝置,聚碳酸酯合成不(bú)同工藝路(lù)線(xiàn)對比

從(cóng)反應原理、反應條件、反應特點及安全環保要求等方麵(miàn),對(duì)比分析了工業上兩種生(shēng)產聚碳(tàn)酸酯工(gōng)業路線的特點。隨著(zhe)國家對石油化工企業三廢排放的安全環保方麵要求的提高,及對光氣使用的限製,未來對人類與環境造成危(wēi)害的化工生產工藝與原料將逐步(bù)受到限製並被淘汰(tài)。非(fēi)光氣的熔(róng)融(róng)酯交換技術必將逐漸取(qǔ)代界麵(miàn)縮聚法,成為世界上 PC 生產技術發展的方向。


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